Det er umulig å svare på!
Det kommer mer an på hvordan koden er skrevet, antall databaseoppslag som gjøres, bilder som lastes inn osv.
Normalt kan man si at du vil få serverproblemer lenge før PHP er noe problem, og noen av verdens største nettsider kjører fortsatt på PHP.
Facebook brukte så å si bare PHP opp til de hadde milliarder av brukere samtidig, men måtte på et tidspunkt konvertere mye av PHP koden til C og andre språk, chat'en deres er for eksempel skrevet i Erlang, andre deler i Python, Google bruker også en del Python. Yahoo bruker i stor grad PHP.
Digg, Flickr og Wikipedia bruker LAMP stack på serversiden (Linux, Apache, MySQL, PHP), og ser ikke ut til å ha noe problemer med noen milliarder brukere, slik at en side som VG med toppen noen hundre tusen unike brukere daglig er ikke noe problem.
Skalerer man med nok hardware kan man bruke nesten hva som helst, men PHP er helt klart ikke det mest effektive språket, men det er ikke .NET heller, og Python og Java kan være begge deler alt ettersom hvordan det er skrevet.
Det eneste som virkelig kan håndtere mange forespørsler er "event drevne servere", Java har dette i Event Machine, Ruby on Rails har også den muligheten, og Node.js er event dreven rett ut av boksen, med direkte bindinger i C, og er derfor svært rask osv.